Nitridorhenium(V)-Komplexe mit Dimercaptobernsteinsäuredimethylester. Präparation, Charakterisierung und Kristallstruktur von [Re{NC(CH₃)₂PPhMe₂}(DMSMe₂)₂]

Die Reaktion von [ReNCl₂(Me₂PhP)₃] 1 mit zwei Äquivalenten Dimercaptobernsteinsäuredimethylester (DMSMe₂) in Aceton führt zur Bildung eines neutralen, diamagnetischen Rhenium(V)-DMSMe₂-Komplexes unter Anlagerung einer Phenyldimethylphosphanisopropyl-Gruppierung am nukleophilen Nitrid-Stickstoff. Der entstehende Komplex 2 [Re{NC(CH₃)₂(Me₂PhP)}(DMSMe₂)₂] kristallisiert triklin in der Raumgruppe P1, a = 12,334(7), b = 12,412(7), c = 12,414(8) Å; alpha = 60,14(3)°, beta = 67,98(3)°, gamma = 80,63(6)°; Z = 2. Das Rhenium befindet sich in einer quadratisch-pyramidalen Anordnung der Donoratome. Die beiden meso-DMSMe₂-Liganden sind in syn-endo-Stellung angeordnet. Die Rhenium-Stickstoff-Bindung ist mit 1,697(12) Å nur wenig länger als in Nitridokomplexen und vergleichbar mit anderen Re-N-C-Bindungsabständen. Der Angriff des Lösungsmittels am Nitridostickstoffatom wird in Aceton (2) und Methylethylketon unter Bildung von 3 beobachtet. Massenspektrometrisch wird darüberhinaus nachgewiesen, daß auch eine Reaktion des Nitridostickstoffatoms mit dem Kondensationsprodukt des Methylethylketons erfolgt unter Bildung von [ReN{C(CH₃)(C₂H₅)CH₂C(O)C₂H₅(Me₂PhP)}(DMSMe₂)₂]) 4.