Abteilung Chemie der f-Elemente
Wir untersuchen die Chemie der Actiniden und ihrer Lanthanidhomologen im Festkörper und in Lösung. Hierzu setzen wir moderne analytische Methoden sowie quantenchemische Berechnungen ein, um strukturelle Informationen auf atomarer Ebene zu erhalten. Daraus wiederum lassen sich Rückschlüsse auf die physikalisch-chemischen Eigenschaften der Actiniden in Molekülen ziehen.
Das Hauptaugenmerk der Abteilung liegt dabei auf der Koordinationschemie der f-Elemente mit organischen und anorganischen Liganden. Insbesondere solchen mit biologischen oder biologisch-inspirierten Bindungsmotiven. Für diese Untersuchungen nutzen wir Pulver- sowie Einkristall-Röntgenbeugung zur Strukturaufklärung im Festkörper, und spektroskopische Methoden, wie NMR, XANES, oder TRLFS zur Strukturanalyse in Lösung. Die experimentellen Untersuchungen werden stets von quantentheoretischen Berechnungen begleitet, die wesentlich von der Weiterentwicklung der Berechnungscodes für die Anwendungen für 5f-Elemente abhängen.
Das so generierte fundamentale Verständnis der Actinidenchemie wird in unserer Abteilung zudem für Untersuchungen der Actinidenreaktivität an der Wasser/Mineral-Grenzfläche angewendet. In diesem Feld kommen die Rasterkraftmikroskopie, TRLFS, sowie die Oberflächen-Röntgenbeugung als analytische Methoden zum Einsatz.
Eine ausführliche Liste unserer experimentellen Ausstattung finden Sie hier.
Die Abteilung Chemie der f-Elemente ist stets offen für Bachelor- und Masterstudenten sowie Praktika. Kontaktiert uns!
Neuste Publikation
Preparation and characterization of Mn(II)Mn(III) complexes with relevance to class Ib ribonucleotide reductases
Doyle, L. M.; Bienenmann, R. L. M.; Gericke, R.; Xu, S.; Farquhar, E. R.; Que Jr, L.; McDonald, A. R.
Abstract
The Mn₂ complex (Mn(II)₂(TPDP)(O₂CPh)₂)(BPh₄) (1, TPDP = 1,3-bis(bis(pyridin-2-ylmethyl)amino)propan-2-ol, Ph = phenyl) was prepared and subsequently characterized via single-crystal X-ray diffraction, X-ray absorption, electronic absorption, and infrared spectroscopies, and mass spectrometry. 1 was prepared in order to explore its properties as a structural and functional mimic of class Ib ribonucleotide reductases (RNRs). 1 reacted with superoxide anion (O₂(•–)) to generate a peroxido-MnIIMnIII complex, 2. The electronic absorption and electron paramagnetic resonance (EPR) spectra of 2 were similar to previously published peroxido-Mn(II)Mn(III) species. Furthermore, X-ray near edge absorption structure (XANES) studies indicated the conversion of a Mn(II) 2 core in 1 to a Mn(II)Mn(III) state in 2. Treatment of 2 with para-toluenesulfonic acid (p-TsOH) resulted in the conversion to a new Mn(II)Mn(III) species, 3, rather than causing O—O bond scission, as previously encountered. 3 was characterized using electronic absorption, EPR, and X-ray absorption spectroscopies. Unlike other reported peroxido-Mn(II)Mn(III) species, 3 was capable of oxidative O—H activation, mirroring the generation of tyrosyl radical in class Ib RNRs, however without accessing the Mn(III)Mn(IV) state.
Keywords: Bioinorganic; Dimanganese cluster; Ribonucleotide reductase; Dioxygen activation; electron paramagnetic resonance
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Journal of Inorganic Biochemistry 257(2024), 112583
DOI: 10.1016/j.jinorgbio.2024.112583
Permalink: https://www.hzdr.de/publications/Publ-39110
Projekte
Laufende Projekte
- Biologisch-inspirierte Polyhydroxamat-Liganden zur in vivo Dekorporation von Actiniden
(ActiDecorp, ANR/DFG, 04/2024-03/2027) - Actinid-Metall Bindung auf atomarem Level
(Am-BALL, BMUV, 05/2023-04/2026) - Untersuchungen zu den Wechselwirkungen von f-Elementen mit biologisch relevanten Strukturmotiven: Ableitung grundlegender Struktur-Wirkprinzipien für eine Mobilisierung in der
Umwelt
(FENABIUM-II, BMBF, 04/2023-03/2026) - Konkurrenz und Reversibilität bei Sorptionsvorgängen
(KuRSiV, BMUV, 01/2023-06/2026) - Spektroskopische Charakterisierung von f-Element-Komplexen mit soft donor-Liganden
(f-Char, BMBF, 10/2020 - 03/2024)
Abgelaufene Projekte
- Struktur-Wirkungsbeziehungen zwischen f-Elementen und organischen Ligandsystemen mit Naturstoff-basierten Bindungsfunktionen in Hinblick auf eine mögliche Mobilisierung in der Umwelt
(FENABIUM, BMBF, 10/2016 – 05/2021) - Smart-Kd in der Langzeitsicherheitsanalyse - Anwendungen
(SMILE, BMWi, 09/2018 – 02/2022)
Team
Leitung | |||||
Name | Geb./Raum | +49 351 260 | |||
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PD Dr. habil. Moritz Schmidt | 801/P249 | 3156 2536 | moritz.schmidthzdr.de | ||
Mitarbeiter | |||||
Name | Geb./Raum | +49 351 260 | |||
Johannes Balas | j.balashzdr.de | ||||
Dr. Robert Gericke | 801/P205 | 2011 | r.gerickehzdr.de | ||
Dennis Grödler | 801/P205 | 2438 | d.groedlerhzdr.de | ||
Dr. Peter Kaden | 801/P217 | 2261 | p.kadenhzdr.de | ||
Aliaksandra Khokh | 801/P219 | 3194 | a.khokhhzdr.de | ||
Jessica Lessing | 801/P352 | 3154 | j.lessinghzdr.de | ||
Adrian Näder | 801/P352 | 3154 | a.naederhzdr.de | ||
Dr. Michael Patzschke | 801/P356 | 2989 | m.patzschkehzdr.de | ||
Till Erik Sawallisch | 801/P350 | 2035 | t.sawallischhzdr.de | ||
Metallorganische Actinidenchemie | |||||
Name | Geb./Raum | +49 351 260 | |||
Dr. Juliane März | 801/P217 | 3209 2506 | j.maerzhzdr.de | ||
Boseok Hong | 801/P205 | 2438 | b.honghzdr.de |