Abteilung Grenzflächenprozesse
Warum? Wie? Was?
Das oberste Ziel unserer von wissenschaftlicher Neugier getriebenen Forschung ist es, grundlegende und unabhängige Erkenntnisse über die (Geo-)Chemie und das Umweltverhalten langlebiger Radionuklide (RN) zu gewinnen. Eine herausragende und gesellschaftlich wichtige Anwendung ist die sichere Entsorgung radioaktiver Abfälle, um künftigen Generationen die Verantwortung für den Umgang mit "unserem" Erbe aus der Energieerzeugung in Kernreaktoren zu erleichtern.
Zu diesem Zweck liefern wir das radiochemische Wissen, nämlich strukturelle und mechanistische Daten wichtiger mobilisierender und immobilisierender Reaktionen von RN in Lösung, an Grenzflächen und in Festkörpern.
Unser besonderer Schwerpunkt liegt auf dem Einsatz einer Vielzahl etablierter und fortschrittlicher mikroskopischer und spektroskopischer Techniken, um Komplexbildungsreaktionen und Komplexstrukturen, die die Wechselwirkungen von RN in der Geosphäre bestimmen, genau zu beschreiben. Darüber hinaus untersuchen wir die Entstehung und chemische Speziation von Aktivierungsprodukten in Materialien aus Kernkraftwerken im Zusammenhang mit deren sicherer Stilllegung.
Als Teil einer Wertschöpfungskette bilden die abgeleiteten Strukturinformationen eine solide Grundlage für eine zuverlässige thermodynamische Beschreibung der untersuchten Systeme, die in thermodynamische Datenbanken integriert werden kann. Die thermodynamischen Arbeiten erfolgen in enger Zusammenarbeit mit der Abteilung Aktiniden-Thermodynamics.
Unsere Kernkompetenzen
- Chemie langlebiger RN – Fachwissen im Umgang mit RN, von Spalt- und Aktivierungsprodukten bis hin zu Transuranen, und Zugang zu Strahlenschutzlabors.
- Strukturelle Charakterisierung – Fachwissen in der Anwendung und Kopplung von spektroskopischen und mikroskopischen sowie Beugungstechniken für den Zugang zu molekularen Informationen.
- Thermodynamische Beschreibung von RN-Komplexen – Verwendung makroskopischer, spektroskopischer und kalorimetrischer Informationen über Reaktant-Wasser-Grenzflächenphänomene als Grundlage für die Ableitung von Oberflächenkomplexierungsmodellen und deren thermodynamischen Parametern.
Forschungsgebiete
- Koordinationschemie von RN in wässriger Lösung und in künstlichen menschlichen Bioflüssigkeiten.
- Molekulare Charakterisierung von RN Reaktionen an natürlichen und künstlichen Mineral-Wasser-Grenzflächen, z. B. in den Projekten REDOX und RULET.
- Technetium Umweltchemie, z. B. Young Investigator Group TecRad.
- Experimentelle Unterstützung für Berechnungen von Neutronenfeldern und den daraus resultierenden Aktivitäten in der Nähe von Kernreaktoren, z. B. EBENE-Projekt
Neuste Publikation
XAFS and DFT insights into the kinetics and mechanisms of technetium reduction by nanoparticulate magnetite
Zimmermann, T.; Mayordomo, N.; Oliveira, A. F.; Brandt, F.; Klinkenberg, M.; Barthel, J.; Schild, D.; Hockmann, K.; Stumpf, T.; Scheinost, A.
Abstract
Radioactive technetium-99 (⁹⁹Tc) is present in nuclear and medical waste. Its immobilization by magnetite (Fe(II)Fe(III)₂O₄) has been studied in the last decades, showing that magnetite reduces pertechnetate (Tc(VII)O₄⁻) to Tc(IV), which is either incorporated into the magnetite structure or forms Tc(IV)-Tc(IV)-dimers. The distribution between both phases as well as the incorporation mechanism remain, unclear. This work investigates the molecular environment of Tc after putting it in contact with presynthesized nanoparticulate magnetite as a function of pH (2 - 13) and time (up to 7 weeks). X-ray absorption spectroscopy (XAS) was combined with density functional theory methods (DFT) to decipher the mechanism of Tc(IV) incorporation. We observed that sorption of Tc(IV)-Tc(IV)-dimers initially occurs at pH 5 and pH 7, while Tc(IV) incorporation in magnetite prevails at longer times and at pH 10. We suggest that Tc(IV)-Tc(IV)-dimer sorption on magnetite is due to maghemitization, whereas Tc(IV) incorporation is due to the electron transfer from sorbed Fe2+ through magnetite and subsequent release of Fe(II) in solution (redox conveyor belt model), “burying” Tc(IV) into the magnetite structure. DFT calculations indicate that Tc(IV) incorporates in magnetite by an exchange of two Fe(II) atoms for one Tc(IV), keeping the charge balanced by creating a vacancy.
Keywords: Tc; Incorporation; Fe3O4; DFT; XAS
Beteiligte Forschungsanlagen
- Rossendorf Beamline an der ESRF DOI: 10.1107/S1600577520014265
Verknüpfte Publikationen
- DOI: 10.1107/S1600577520014265 is cited by this (Id 42933) publication
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Data publication: XAFS and DFT insights into the kinetics and mechanisms of …
ROBIS: 42934 HZDR-primary research data are used by this (Id 42933) publication
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Environmental Science & Technology 60(2026), 18844-18853
DOI: 10.1021/acs.est.6c01654
Permalink: https://www.hzdr.de/publications/Publ-42933
Eine Liste an Publikationen befindet sich hier.
Forschungsgruppen
Derzeit laufende Drittmittelprojekte
- Experimentell gestützte Berechnungen von Neutronenfeldern und den daraus resultierenden Aktivitäten in reaktorfernen Räumen (EBENE) Start: 04/2024, BMBF
- Wechselwirkungen von Technetium mit Mikroorganismen, Metaboliten und an der Mineral-Wasser-Grenzfläche - Radioökologische Betrachtungen (TecRad) Start: 07/2022, BMBF
- Redoxreaktivität von Selen in Mineralen (REDOX) Start: 06/2022, ANDRA
- Rückhaltung und Löslichkeit dosisrelevanter Radionuklide unter den reduzierenden Nahfeldbedingungen eines Endlagers im Ton- oder Kristallingestein (RULET) Start 11/2024, BMUV
Eine Übersicht der abgeschlossenen Projekte finden Sie hier.
Team
Abteilung "Grenzflächenprozesse"
Grenzflächenprozesse
Leitung | |||||
| Name | Geb./Raum | +49 351 260 | |||
|---|---|---|---|---|---|
| Dr. Katharina Müller | 801/P248 | 2439 | k.mueller | ||
Mitarbeiter | |||||
| Name | Geb./Raum | +49 351 260 | |||
| Dr. Astrid Barkleit | 801/P207 | 3136 2512 2518 | a.barkleit | ||
| Aline Chlupka | 801/P203 | 3198 2518 2523 | a.chlupka | ||
| Dr. Norbert Jordan | 801/P218 | 2148 | n.jordan | ||
| Dr. Mario Löw | 801/P352 | 3154 | m.loew | ||
| Zarina Salkenova | 801/P254 | 3487 | z.salkenova | ||
| Stephan Weiß | 801/P316 | 2758 2523 | s.weiss | ||
| Maud Emilie Zilbermann | 801/P254 | 3487 | m.zilbermann | ||
"TecRad" Wechselwirkung von Technetium mit Mikroorganismen, Metaboliten und an Mineral-Wasser-Grenzflächen - Radioökologische Betrachtungen | |||||
| Name | Geb./Raum | +49 351 260 | |||
| Dr. Natalia Mayordomo Herranz | 801/P252 | 2076 | n.mayordomo-herranz | ||
| Caroline Börner | 801/P254 | 2251 | c.boerner | ||
| Irene Cardaio | 801/P254 | 2251 | i.cardaio | ||
| Dr. Marcos Felipe Martinez Moreno | 3154 | m.martinez-moreno | |||
| Vijay Kumar Saini | 801/P352 | 3328 | v.saini | ||
Alumni
| Name | at HZDR |
|---|---|
| Heidrun Neubert | Laborantin |
| Sara E. Gilson | PostDoc |
| Christa Müller | Laborantin |
| Quirina Isabella Roode-Gutzmer | Doktorandin |
| Isabelle Jessat | Doktorandin, promoviert 2023 |
| Ghada Yassin | PostDoc |
| Maximilian Demnitz | Doktorand, promoviert 2022 |
| Diana Marcela Rodriguez Hernandez | Doktorandin, promoviert 2021 |
| Henry Lösch | Doktorand, promoviert 2021 |
| Manuel Eibl | Doktorand, promoviert 2020 |
| Susanne Lehmann | Doktorandin, promoviert 2020 |
